測(cè)量電極電勢(shì)時(shí)作參照比較的電極。嚴(yán)格地講，標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極，實(shí)際上并不能實(shí)現(xiàn)。因此在實(shí)際進(jìn)行電極電勢(shì)測(cè)量時(shí)總是采用電極電勢(shì)已精確知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測(cè)量由這類(lèi)電極與被測(cè)電極組成電池的電動(dòng)勢(shì)，可以計(jì)算被測(cè)電極的電極電勢(shì)。

　　在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢(shì)穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過(guò)大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢(shì)應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時(shí)，其電極電勢(shì)滯后變化應(yīng)較小。